Gemlik Forum - Gemlik'in Paylaşım ve Tartışma Platformu

Fosfor(III) Klorür PCl3 Cl3P MW 137.32 (reaktif klorlama ajanı, güçlü okso, aza, tiyo ve dinükleofilik, organometaliklerle ve metal tuzlarıyla reaktif, metal iyon ligand sentezinde fosfor kaynağı) Diğer Adı: fosfor triklorür Fiziksel Özellikleri: mp -112 oC, bp 76 oC; d 1,586g cm-3 Çözünürlük: Benzende, CHCl3, CH2Cl2, eter, CS2, su ve alkollerin içinde çözünür. Bulunduğu Şekil: sulu beyaz sıvı, bulunması kolay Saflaştırılması: Genellikle bir saflaştırılma yapılmadan kullanılır. Saflaştırmak için, reflaks sıcaklığına kadar ısıtılır ve böylece çözünmüş hidrojen klorür uzaklaştırılır. Daha sonra atmosferik basınçta N2 ortamında destillenir. Diğer saflaştırmalar da birkaç kere vakum fraksiyonu ile yapılabilir. Sakalnması ve Kullanımı: Sıvı çok mideye indiğinde zehirlidir. Teneffüsü, ödeme ve ölüme neden olur. Suyla temasından kaçınılmalıdır. Asitler suyla temas ettiğinde oluşur ve metallerle temas ettiğinde hidrojen açığa çıkar. Bu reaktif çeker ocak içinde kullanılmalıdır. Klorinasyon Alkoller, aldehitler, ketonlar ve karboksilik asitler PCl3 ile klorlanabilirler. Diğer alternatif fosfoklorürler; SOCl2, HCl, PCl5, Ph3PCl2, Ph3P-hekzakloroaseton, Ph3P-CCl4 ve NCS-Set2 alkolleri klorürlere çevirmek için kullanılırlar. Aldehit ve ketonlar PCl3 ile fosfitlerine dönüşürler. Karboksilik asitlerin asit klorürlere dönülşümü PCl3, PCl5, POCl3 ve SOCl2 kullanılarak gerçekleşir. Buna göre, bu reaksiyonlar ağır olma eğilimindedirler ve substrat, çözücü ve sıcaklığa bağlıdır. Değiştirilmiş fosfor halojenürler, örneğin 2,2,2-trikloro-1,3,2-benzodioksafosfole veya Ph3PCl2 asit klorür oluşumunda üstün fosfor reaktifleridir. Karboksilik asitler PCl3 ve Br2 kombinasyonuyla α-bromlanırlar. İmidoil halojenürler, amitlerden, tiyoamitlerden veya hidroksamik asit türevlerinden PCl3 ile oluşturulurlar ve sentetik araürünlerde çok değerlidirler. Fosfitlerin Hazırlanması Alkoller, dioller ve fenoller kolaylıkla fosfitlere dönüşürler. Benzer reaksiyonlar tiyol ve aminlerde de görülür. Diaril fenoller etkileşerek orta boyutta heterosiklik halka sistemleri oluştururlar (Reaksiyon 1). Dihidroksiarenler PCl3 ile dioksafosfolleri oluştururlar. Fosfit reaksiyonlarının özel alt sınıfı fosfitilasyonlardır. PCl3 ve alkol, epoksit veya P(OMe)3 ten türetilen diklorofosfit, en genel fosfitilasyon reaktifleridir. Alkolün aminle yerdeğiştirmesi, dialkilaminodiklorofosfitleri ve substratın sonradan gelen fosforamidasyonunu oluşturur. PCl3 ile direkt fosfitilasyon sterik olarak engellenmiş aksiyal grupları için çok kullanışlıdır (Reaksiyon 2). Oksidasyonları PCl3 ün ozon, diazometan/klorin veya oksijen/etilen ile oksidasyonu POCl3 veya fosfat esterlerini oluşturur. Deoksijenasyonları Sülfoksitler, amin N-oksitler, ve hidroksil amitler PCl3 ile kolaylıkla ilgili sülfitlerine, aminlerine ve amitlerine indirgenirler. Diğer sülfoksit indirgeme ajanları AcCl, RCOCl, I-, Sn2+, Fe2+, SiHCl3, Si2H2Cl2, LiAlH4, NaBH4/CoCl2, BHCl2 (alifatik aril), Rh/H2, Pd/C/H2, Fe(CO)5, TiCl3, TMSI, TMSBr, I2 ve PhSiMe3 dür. Aktif hidrojenlerin varlığı, amin N-oksitlerin indirgenmesini sağlar. Amin N-oksitler H2SO3, Raney Ni, Pd/C/H2 ve R3P (R=aril veya alkil) kullanılarak da indirgenebilirler. Aminler PCl3 ün guvarterner amonyum tuzlarıyla reaksiyonu fosfaindolizinleri ve tiyoazolodiazofosfolleri oluşturur. İminler fosfonatları oluştururlar oysa hidrazonlar pirazollere, indollere ve nitrillere dönüşürler. Nitronlar düzenlenmeye uğrayarak ikincil veya üçüncül amidlere dönüşürler (Reaksiyon 3). Diazonyum tuzları fosfonik aside geçiş yaparlar. Organometalik Bileşiklerle Reaksiyonları Organomagnezyum